3-脱氧-1,2:5,6-二-O-(1-甲基亚乙基)-α-D-核-己呋喃糖

2023-06-08 17:08:23 hanhong
分子式:C12H20O5分子量:244.29
英文名:3-Deoxy-1,2:5,6-bis-O-(1-methylethylidene)-α-D-ribo-hexofuranose
性状:浅黄色油状液体。
用途:含糖药物中间体。
合成方法及操作步骤药物中间体合成手册

Tormo J,Fu G C.Org Synth,2004,Coll Vol 10:240.

3-脱氧-1,2:5,6-二-<i>O</i>-(1-甲基亚乙基)-<i>α</i>-D-核-己呋喃糖(分子式:C<sub>12</sub>H<sub>20</sub>O<sub>5</sub>)的合成方法路线及其结构式

1,2∶5,6-双-O-(1-甲基亚乙基)-O-苯基硫代甲酸-α-D-葡萄呋喃糖(3):于安有搅拌器、温度计、通气导管的反应瓶中,加入二氯甲烷100 mL,氩气保护,再加入1,2∶5,6-二亚异丙基-D-葡萄糖(2)12.6 g(48.2 mmol),冰浴冷却。搅拌下用注射器加入由硫代氯甲酸苯酯7.34 mL(53.1 mmol)和4.63 mL(57.9 mmol)吡啶的溶液。30 min后撤去冷浴,室温搅拌反应14 h。加入5 mL无水甲醇,以分解未反应的硫代氯甲酸酯,室温搅拌反应15 min。依次用100 mL 1 mol/L的盐酸、100 mL饱和盐水洗涤,无水硫酸钠干燥。过滤,减压浓缩,得黄色油状液体20.5 g。加入50 mL己烷,于0℃搅拌30 min,过滤生成的固体,冷己烷洗涤,干燥,得化合物(3)15.2 g。再用己烷重结晶,得白色固体(3)13.9 g,收率74%。由母液中可以回收1.5 g产品。总收率82%。

3-脱氧-1,2∶5,6-双-O-(1-甲基亚乙基)-α-D-核-己呋喃糖(1):于安有搅拌器、回流冷凝器、通气导管的干燥的反应瓶中,通入氩气,加入15 mL无水苯,化合物(3)13.0 g(32.7 mmol),搅拌下通过插管加入由0.62 mL(1.21 mmol)双三丁基锡氧化物、0.800 g(4.9 mmol)偶氮二异丁腈(AIBN)、9.81 g(164 mmol)聚多甲基硅烷(PMHS)和16.4 mL(180 mmol)1-丁醇溶于20 mL无水苯的溶液。加热回流反应3 h。而后再加入由0.62 mL(1.21 mmol)双三丁基锡氧化物、0.800 g(4.9 mmol)偶氮二异丁腈(AIBN)溶于9 mL无水苯的溶液,继续回流反应3 h。冷至室温,减压蒸出苯和1-丁醇,剩余物溶于100 mL THF中,慢慢加入400 mL 2 mol/L的氢氧化钠溶液,室温搅拌15 h。分出有机层,水层用乙醚提取2次,合并有机层,依次用100 mL 1 mol/L的盐酸、饱和盐水洗涤,无水硫酸钠干燥。过滤,减压浓缩,剩余物过硅胶柱纯化,得浅黄色油状液体(1)6.2~6.4 g,收率76%~80%。


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