孙昌俊,曹晓冉,王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京:化学工业出版社,2007:156.
3,4-亚甲二氧基硝基苯(3):于反应瓶中加入65%~68%的硝酸30 mL,冰盐浴冷至0℃,滴加亚甲二氧基苯(2)20 mL(0.16 mmol)。加完后室温搅拌反应30 min。慢慢加入80 mL水,静置后过滤析出的沉淀,冷水洗涤至中性,干燥,得化合物(3)25 g,收率98%,mp 138~140℃,文献值138~141℃,146~148℃。
3,4-亚甲二氧基苯胺(1):于氢化反应瓶中加入95%的乙醇100 mL,乙酸乙酯50 mL,上述化合物(3)8.5 g(0.05 mol),5%的Pd-C催化剂0.5 g,于40~50℃常压氢化3~4 h,直至吸氢达理论量为止。滤去催化剂,蒸出溶剂,而后减压蒸馏,收集95~97℃/104~133 Pa的馏分,得化合物(1)6.7 g,冷后固化,mp 37~39℃。