韩英锋,董建霞,杨定乔,刘二畅.合成化学,2005,13(3):311.
6-硝基胡椒醛(3):于反应瓶中加入浓硝酸20 mL(0.45 mol),冷至0℃左右,加入醋酸酐10 mL,反应液无色透明后,加入研细的胡椒醛(2)4.5 g(0.03 mol),自然升温至室温,反应3 h。慢慢倒入冰水中,析出黄色固体。过滤,水洗,干燥,得粗品5 g。用乙酸乙酯-乙醇重结晶,得黄色针状结晶(3)4.4 g,收率75%,mp 97~98℃。
6-硝基胡椒酸(1):上述化合物(3)4.5 g(0.025 mol),水50 mL混和,加热至75~80℃,滴加KMnO4 12 g(0.075 mol)溶于200 mL水配成的溶液,约1 h加完。加完后继续于75~80℃反应30 min,直至紫色褪去。用氢氧化钠溶液调至pH10,滤去MnO2。滤液用盐酸调至pH1,析出黄色的结晶。冷却、抽滤、水中重结晶,得浅黄色化合物(1)4.1 g,收率77%,mp 172~173℃。