张敏,魏俊发,王彰九.中国医药工业杂志,2004,35(5):267.
烟酸N-氧化物(3):于反应瓶中加入烟酸(2)12.3 g(0.1 mol)、苯17 mL和醋酸39.2 mL,加热至回流,滴加30%H2O2 18 mL(0.16 mol),加完后搅拌回流反应45 min。减压蒸除苯和水,剩余物冷至室温,析出白色沉淀。过滤,水洗后烘干,得化合物(3)12.8 g,收率92.1%,mp 256~258℃(文献260~262℃)。
2-氯尼克酸(1):于反应瓶中加入化合物(3)12.2 g(0.088 mol)和POCl3 21 mL,搅拌加热至88℃时固体全溶,继续升温至100~110℃保温反应1 h。稍冷后加入PCl5 20 g,回流反应1 h。冷至50℃,减压蒸除过量的POCl3,剩余物转入碎冰中,放置过夜。过滤,滤饼水洗后于70℃烘干,得化合物(1)13.1 g,收率95%,mp 178~180℃(文献收率82.6%,mp 180~181℃)。