董辉,钱红.中国医药工业杂志,2002,33(3):108.
2',3'-异亚丙基-5'-脱氧-5-氟脲嘧啶核苷(3):于氢化反应瓶中加入2',3'-异亚丙基-5'-碘代-5-氟脲嘧啶核苷(2)3.4 g(8.25 mmol),醋酸钠3.4 g(41.5 mmol),Raney Ni 1 g,甲醇20 mL,用氮气置换空气,再通入氢气,氢化反应5 h,直至不再吸收氢气为止。过滤,滤饼用甲醇洗涤。减压浓缩,剩余的固体物中加入10 mL二氯甲烷和10 mL水,于50℃搅拌1 h。分出有机层,水层用二氯甲烷提取2次。合并有机层,无水硫酸钠干燥。过滤,浓缩,得无色糖浆(3),直接用于下一步反应。
去氧氟脲苷(1):将上述化合物(3)中加入甲醇10 mL,搅拌溶解,加入硫酸0.3 mL和30 mL甲醇的溶液,回流反应1.5 h。用石灰乳中和反应液,调至pH5~6。过滤,滤液加热至70~80℃浓缩至干。剩余物中加入二氯甲烷10 mL,回流1 h。冷却,抽滤,风干,得粗品1.83 g。用无水乙醇33 mL重结晶,得白色针状结晶(1)1.52 g,母液浓缩后可以得到0.17 g,共得产品1.69 g,两步总收率83.2%,mp 190~192℃。